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錦州漢程化工

橡膠硫化工藝知識介紹


  一、傳統(tǒng)橡膠硫化工藝

  1、影響硫化工藝過程的主要因素:

  硫磺用量。其用量越大,硫化速度越快,可以達到的硫化程度也越高。硫磺在橡膠中的溶解度是有限的,過量的硫磺會由膠料表面析出,俗稱“噴硫”。為了減少噴硫現(xiàn)象,要求在盡可能低的溫度下,或者至少在硫磺的熔點以下加硫。根據(jù)橡膠制品的使用要求,硫磺在軟質橡膠中的用量一般不超過3%,在半硬質膠中用量一般為20%左右,在硬質膠中的用量可高達40%以上。

  硫化溫度。若溫度高10℃,硫化時間約縮短一半。由于橡膠是不良導熱體,制品的硫化進程由于其各部位溫度的差異而不同。為了保證比較均勻的硫化程度,厚橡膠制品一般采用逐步升溫、低溫長時間硫化。

  2、硫化時間:這是硫化工藝的重要環(huán)節(jié),時間過短,硫化程度不足(亦稱欠硫)。時間過長,硫化程度過高(俗稱過硫)。只有適宜的硫化程度(俗稱正硫化),才能保證最佳的綜合性能。

 

  二、按硫化條件可分為冷硫化、室溫硫化和熱硫化三類。

  1、冷硫化可用于薄膜制品的硫化,制品在含有2%~5%氯化硫的二硫化碳溶液中浸漬,然后洗凈干燥即可。

  2、室溫硫化時,硫化過程在室溫和常壓下進行,如使用室溫硫化膠漿(混煉膠溶液)進行自行車內胎接頭、修補等。

  3、熱硫化是橡膠制品硫化的主要方法。根據(jù)硫化介質及硫化方式的不同,熱硫化又可分為直接硫化、間接硫化和混氣硫化三種方法。

  ①直接硫化,將制品直接置入熱水或蒸汽介質中硫化。

  ②間接硫化,制品置于熱空氣中硫化,此法一般用于某些外觀要求嚴格的制品,如膠鞋等。

  ③混氣硫化,先采用空氣硫化,而后再改用直接蒸汽硫化。此法既可以克服蒸汽硫化影響制品外觀的缺點,也可以克服由于熱空氣傳熱慢,而硫化時間長和易老化的缺點。

 

  三、 橡膠硫化過程

  橡膠在未硫化之前,分子之間沒有產(chǎn)生交聯(lián),因此缺乏良好的物理機械性能,實用價值不大。當橡膠加入硫化劑以后,經(jīng)熱處理或其他方式能使橡膠分子之間產(chǎn)生交聯(lián),形成三維網(wǎng)狀結構,從而使其性能大大改善,尤其是橡膠的定伸應力、彈性、硬度、拉伸強度等一系列物理機械性能都會大大提高。橡膠大分子在加熱下與交聯(lián)劑硫磺發(fā)生化學反應,交聯(lián)成為立體網(wǎng)狀結構的過程。經(jīng)過硫化后的橡膠稱硫化膠。硫化是橡膠加工中的最后一個工序,可以得到定型的具有實用價值的橡膠制品。

 

  四、注壓成型硫化工藝:

  普通模壓與注壓最明顯的區(qū)別在于前者膠料是以冷的狀態(tài)充入模腔的,而后者則是將膠料加熱混合,并在接近硫化溫度下注入模腔。因而,在注壓過程中,加熱模板所提供的熱量僅僅只用于維持硫化,它能很快將膠料加熱到190℃-220℃。在模壓過程中,由加熱模板所提供的熱量首先要用于預熱膠料,由于橡膠的導熱性能差,如果制品很厚,熱量要傳導到制品中心需要較長的時間。采用高溫硫化也可在一定程度上縮短操作時間,但往往導致靠近熱板的制品邊緣出現(xiàn)焦燒。采用注壓法硫化,可以縮短成型周期,實現(xiàn)自動化操作,這對大批量生產(chǎn)最為有利。注壓還具有以下優(yōu)點:可以省去半成品準備、起模和制品修邊等工序;可以生產(chǎn)出尺寸穩(wěn)定、物理機械性能優(yōu)異的高質量產(chǎn)品;減少硫化時間,提高生產(chǎn)效率,減少膠料用量,降低成本,減少廢品,提高企業(yè)經(jīng)濟效益。

 

  五、注壓成型硫化工藝注意事項:

  采用合理的螺桿轉速、背壓,控制適當?shù)淖⑸錂C溫度。一般地,應保持出料口膠溫和控制循環(huán)溫度之差不大于30度為宜。注射機螺桿的用途是在選定的和均勻的溫度下為每一循環(huán)制備足夠量的膠料;它明顯地影響著注射機的產(chǎn)量。背壓是通過放慢注射缸中出油口的流量而產(chǎn)生的,并對注射機所射出膠料,對注射油缸的推擠作用進行限制。實踐中,背壓只會稍微增加對膠料的剪切,而不會引起硫化制品物理性能的降低。

  噴嘴的設計:

  噴嘴連接注射機頭和模具,同時對熱平衡有一定作用。經(jīng)過噴嘴的壓力損失會經(jīng)由注射而轉換成為熱量。膠料絕不允許在這個部位硫化。因此,選擇合適的噴嘴直徑非常重要,它影響著噴嘴部位的摩擦生熱、膠料注射時所需要的壓力和充模時間。

  合適的模具溫度,最佳的硫化條件。在選擇好膠料的最佳配合之后,重要的就是注射成型條件與硫化條件的相互配合。注壓成型與模壓成型相比,由于模具表面、內部溫度分布不同,要實現(xiàn)良好的硫化就必須對溫度進行高精度控制,使模具表面、內部同時達到最佳硫化條件。高溫會增大橡膠的收縮率,但二者關系是線性的,在生產(chǎn)前應有充分的估計。此外,就成型壓力而言,高壓成型是極為有利的,因為壓力與收縮成反比關系。

  安全合理的膠料配方設計。對于進行注壓硫化成型的膠料,要求其具有以下特性:

  膠料的門尼焦燒時間應當盡可能的長,以獲得最大的安全性。通常,門尼焦燒時間應比膠料在機筒中的停留時間長2倍。

  硫化速度快,通過對不同膠料硫化體系的合理選擇,添加合適的促進劑,使膠料在注壓硫化時有令人滿意的效率。流動性良好,良好的流動性能減少膠料的停留時間,減少注壓時間,并提高防焦燒能力。

 

  六、氮氣硫化工藝

  采用充氮氣硫化的主要優(yōu)點是節(jié)能和延長膠囊壽命,可節(jié)省蒸汽80%,膠囊使用壽命可延長1倍。輪胎在硫化過程中要消耗大量熱能和電能,因此開發(fā)和推廣節(jié)能硫化工藝意義重大。由于氮氣分子量小、熱容很小,氮氣充入輪胎膠囊內腔時,不會吸熱而引起溫度降低,也不易造成膠囊氧化裂解破壞。

 

  七、氮氣硫化的工藝特點

  先通高溫高壓蒸汽,若干分鐘后切換通入氮氣,利用充氮硫化的“保壓變溫”工藝硫化至結束。因為最初通入幾分鐘蒸汽的熱量足夠保持硫化一條輪胎,理論上只要在完成硫化之前溫度不降到150℃以下即可。但是,采用氮氣硫化時,首先通入的是高溫高壓蒸汽,會造成上下胎側的溫差,要消除上下胎側的硫化溫差,必須合理布置硫化介質噴射的位置,改進密封和熱工管路系統(tǒng)。硫化用氮氣的純度要求達99.99%,最好達到99.999%,并建議企業(yè)自配制氮系統(tǒng),以降低使用成本。氮氣純度不夠,會影響膠囊的使用壽命。 將氮氣硫化的“保壓變溫”硫化原理應用于傳統(tǒng)循環(huán)過熱水硫化工藝的改造,人們又開發(fā)出了用高溫高壓蒸汽加過熱水的硫化工藝取代常規(guī)的循環(huán)過熱水硫化工藝。硫化時,先通入高溫高壓蒸汽,若干分鐘后切換通入循環(huán)過熱水,再過若干分鐘后關閉回水閥停止循環(huán),直到利用潛熱硫化至結束。采用這種新的加熱硫化方法,據(jù)理論計算,其能耗僅是傳統(tǒng)硫化工藝方法的1/2。

 

  八、硫化工藝 測溫

  高溫硫化工藝過程的關鍵因素

  進行硫化測溫,找到制品中的最慢硫化點,以該點為依據(jù)來確定硫化時間,效果較前兩種好。利用該法可不同程度地提高硫化效率,改善硫化程度的均勻性。但由于實際生產(chǎn)中只考察外溫,輪胎各部位的實際溫度并不確知,加上并不是每次溫度固定不變,因此根據(jù)測溫計算出的結果與實際硫化的結果有較大誤差。

  橡膠厚制品硫化過程溫度場模擬仿真與預測表明,溫度不均勻是造成輪胎外胎硫化程度不均勻的主要因素。橡膠工業(yè)普遍認為外溫恒定是保證質量的重要條件,從設備上要千方百計地實現(xiàn)恒溫。這對非厚橡膠制品來說是正確的,而對輪胎外胎等厚橡膠制品則不然。輪胎在模型中加熱硫化,熱經(jīng)由模型傳到外胎各部位。橡膠是熱的不良導體,溫升慢,加熱早期外胎各部位存在明顯的溫度梯度,經(jīng)過較長時間才能達到平衡。

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